其中M1*表示具有M1作为最后的单体的正在增长的聚合物,而M2*表示具有M2作为最后的单体的正在增长的聚合物。
忽略例如前末端基效应和潜在的转移反应因素,能够控制该反应模型并且避免复杂的计算。在该模型中,假定具有两种不同的正在增长的自由基的稳态浓度,其是指k21[M2*][M1]=k12[M1*][M2]方程式(1)作为时间函数的两种单体消耗量由方程式(2)和(3)给出方程式(2)方程式(3)共聚合参数或共聚合反应比率被定义如下r1=k11/k12r2=k22/k21结合方程式(1)、(2)和(3)并且将共聚合参数的定义积分,得到共聚合反应方程式(4)方程式(4)在研究共聚合反应比率的线性测定方法方面已经进行了许多努力,如Kelen和Tudos在J.Macromol.Sci.-Chem.,A9(1),1-27(1975)中所述。
对于有限转化,d[M1]/d[M2]可被认为是共聚物中单体的浓度比。当将x定义为[M1]/[M2],而将y定义为d[M1]/d[M2]时,方程式(4)可以被转变成方程式(5)方程式(5)可使方程式(5)线性化,以得到Fineman-Ross-方程式(6)或(7),G=r1F-r2方程式(6)方程式(7)其中并且F=x2/y绘制方程式(6)的图形给出r1作为斜率,而r2作为截距,同时方程式(7)的图形得到r1作为截距,而r2作为斜率。然而,由于不同的原因,经典Fineman-Ross-方程式不会给出非常精确的共聚合反应比率,如Kelen和Tudos(J.Macromol.Sci.-Chem.,A9(1),1-27(1975))所述。
与其单官能类似物相比,可观察到非聚合的双和多官能团光引发剂产生远远更少的可检测到的可浸出物。特别是对于喷墨油墨,另一个优点是非聚合的双和多官能团光引发剂对于粘度的影响有限或没有影响,这与聚合物光引发剂相反。
聚合物光引发剂合适的聚合物引发剂已经在最近被HrdlovicP.(PolymerNews,30(6),179-182(2005)andPolymerNews,30(8),248-250(2005))和CorralesT.(JournalofPhotochemistryandPhotobiologyAChemistry159(2003),103-114)综述。进一步可在CRIVELLO,J.V.等人;Chemistry&technologyofUV&EBFormulationforCoatings,Inks&Paints.VolumeIIIPhotoinitiatorsforFreeRadical,Cationic&AnionicPhotopolymerisation,2ndedition,JohnWiley&SonsLtd以及SITATechnologyLtd,London,UK,1998editedbyDr.G.Bradley;ISBN0471978922,page208-224中找到引人注目的聚合物光引发剂。
特别合适的聚合物和低聚物光引发剂已经被Bertens等人(RadTechEurope05,ConferenceProceedings(2005)1,473-478)、WO03/033452(COATESBROTHERS)和WO03/033492(COATESBROTHERS)公开。
因为得到低的粘度,优选的用于可喷射辐射固化组合物和喷墨油墨的聚合物结构是树枝状聚合物结构,更优选为超支化的聚合物结构。优选的超支化的聚合物光引发剂是US2006014851(AGFA)和US2006014853(AGFA)中所公开的那些,在此将其引入作为特别的参考。
合适的聚合物和低聚物引发剂在下表5中给出,对其没有限制。为清楚起见,用混合物的一种比分子量和取代度来举例说明超支化结构(INI-B1、INI-B4和INI-B11)表5
可聚合的光引发剂合适的可聚合的光引发剂已经被公开在DE3534645(MERCK)和EP0377191A(BASF)中。其它合适的可聚合的光引发剂也已经由Baeumer等人(RADCUR’86,ConferenceProceedings(1986),4/43-4/55)、Ruhlmann等人(EuropeanPolymerJournal,28(9),1063-1067(1992))和Allen等人(JournalofPhotochemistryandPhotobiology,AChemistry130(1,2),185-189(1997))公开。
用于R1-R7的烷基、链烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基和杂芳基可以是取代或未取代的基团,即可以使用取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的烷芳基和取代或未取代的(杂)芳基;在一种优选的实施方式中,可聚合的共引发剂对应于式(CO-II)
式(CO-II),其中,R1-R6具有与式(CO-I)所定义的相同含义;X选自O、S和NR9;R8和R9独立地选自氢、烷基、链烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基和杂芳基;R1和R2、R1和R3、R2和R5、R3和R4、R5和R6、R4和R8、R6和R8以及R8和R9可表示形成5至8元环所必需的原子;并且至少R1-R6和R8之一包括可聚合的烯键式不饱和官能团,该官能团选自丙烯酸酯、取代的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基酯、烯丙基醚、乙烯基酯、乙烯基醚、富马酸酯、马来酸酯、马来酰亚胺和乙烯腈。在可聚合的共引发剂中,优选R3、R4、R5和R6全都表示氢。
在具有式(CO-II)的可聚合的共引发剂的一种优选实施方式中,R1表示甲基或乙基,而R2包括可聚合的烯键式不饱和官能团,该官能团选自丙烯酸酯、取代的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基酯、烯丙基醚、乙烯基酯、乙烯基醚、富马酸酯、马来酸酯、马来酰亚胺和乙烯腈,并且还更优选R3、R4、R5和R6全都表示氢。
在具有式(CO-II)的可聚合的共引发剂的另一优选实施方式中,R1和R2独立地表示甲基或乙基,而R8包括可聚合的烯键式不饱和官能团,该官能团选自丙烯酸酯、取代的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基酯、烯丙基醚、乙烯基酯、乙烯基醚、富马酸酯、马来酸酯、马来酰亚胺和乙烯腈,并且还更优选R3、R4、R5和R6全都表示氢。
或得自德固赛的炭黑FW18、特种黑250、特种黑350、特种黑550、
90、150T。另外的合适颜料实例被公开在US5389133(施乐)中。
在PET100基材上的底面涂层含有挥发性化合物,包括NMP。将检测到的NMP的量用作内标来计算来自固化涂层的挥发性化合物的量,用ppm表示(μg可浸出化合物/每g可固化的液体)。从固化的涂层与PET100基材的挥发性化合物的总量中减去PET100基材的挥发性化合物的量,得到了固化的涂层的挥发性化合物的量。该量非常多地取决于可固化的液体的组成。用于实施例的评价尺度由表9给出。
表93.气味由三人评判小组通过他们的鼻子来评估气味。
4.固化度在用UV光固化后立即测试涂层的固化度。用Qtip的手段擦拭该固化的涂层。当表面没有受到损伤时,该涂层被完全固化。当可以损伤了一些固化的涂层时,该涂层仅被部分固化。当全部固化的涂层被损伤时,该涂层未被固化。
5.粘度使用BrookfieldDV-II+粘度计,采用CPE40转子,在25℃和3转/分钟(RPM)下测量制剂的粘度,粘度小于50mPa.s被认为是适用于喷墨印刷的。
6.脆性在氮气惰性气氛下用UV光将涂层完全固化后,测试该涂层的脆性。将可固化的组合物涂布在透明的PET膜上。固化后,将固化涂层弯曲。脆性层以碎片形式从载体脱落,而柔性涂层保持未损坏。
7.平均粒度针对稀释的颜料分散体的样品,在波长633nm处用4mW氦氖激光器通过光子相关光谱学测定该颜料分散体的平均粒度。使用的粒度分析仪是可得自Goffin-Meyvis的MalvernTM纳米-S。
将0.14mol适当的烯丙醚(=化合物AE)溶解于100mL二氯甲烷中。将在30mL二氯甲烷中的29.3mL(0.17mol)二异丙基乙基胺加入。滴加14.5mL(15.93g,0.17mol)烯丙酰氯于20mL二氯甲烷中的溶液,同时将温度保持在10-20℃.。允许该反应继续进行一个半小时。用100mL的2NNaOH将该反应混合物萃取三次,用100mL水萃取一次,并用100mL的2NHCl再萃取两次。将有机馏分在MgSO4上干燥,加入20mg的BHT,并在减压下蒸发溶剂。
对于可聚合的化合物PC-2,根据Perret-Aebi等人,AngewandteChemie,InternationalEdition(2004),43(34),4482-4485来制备化合物AE(n=4)。采用二氯甲烷作为洗脱液,以40mL/min的流动速率在MerckSVPD40-柱(Si6015-40μm,90g)上提纯PC-2。在将洗脱液蒸发之前加入10mgBHT,分离出17.25g的可聚合化合物PC-2。
对于可聚合的化合物PC-3,化合物AE(n=2)可得自FLUKA。采用Kromasil60A10μm球形二氧化硅,在ProchromLC80-系统上提纯可聚合的化合物PC-3,采用的梯度洗脱液为从100%二氯甲烷到二氯甲烷/甲醇95/5,经过26分钟,流动速率为150mL/min。在将洗脱液蒸发之前加入10mgBHT。
对于可聚合的化合物PC-4,化合物AE(n=1)可得自ALDRICH。采用从100%二氯甲烷到二氯甲烷/甲醇99/1的阶段式梯度洗脱(用100%二氯甲烷等度洗脱25分钟,立即紧接着用二氯甲烷/甲醇99/1洗脱),在MerckSVPD40-柱(Si6015-40μm,90g)上提纯可聚合的化合物PC-4。在将洗脱液蒸发之前加入10mgBHT。
n和m独立地选自具有0或1的值的整数;以及
L表示包括至少一个碳原子的(n+m+2)-价连接基团。
3.根据权利要求2所述的可自由基固化的液体,其中所述整数n和m两者都具有等于0的值。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的可自由基固化的液体,其中所述化合物A的分子量小于800道尔顿。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的可自由基固化的液体,其中所述可聚合的官能团G2是乙烯基醚基团。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的可自由基固化的液体,其中所述可聚合组合物包括60-90wt%的一种或多种可聚合的化合物A和10-40wt%的一种或多种可聚合的化合物C。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的可自由基固化的液体,其中所述液体包括可聚合的光引发剂。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的可自由基固化的液体,其中所述液体包括可聚合的共引发剂和/或可聚合的抑制剂。
9.根据权利要求8所述的可自由基固化的液体,其中所述可聚合的抑制剂是根据式(II)的可聚合的酚类聚合反应抑制剂
R1表示选自以下的基团氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的杂芳基。
10.一种用于喷墨印刷的可自由基固化的油墨,其包括着色剂和根据权利要求1-9中任一项所述的可自由基固化的液体。
11.根据权利要求10所述的可自由基固化的油墨,其中所述着色剂是颜料。
12.一种用于食品应用的包装材料,其具有根据权利要求10或11所述的可自由基固化的油墨的固化层。
13.一种喷墨印刷方法,该方法包括在基材上施加一种层的步骤,该层包括如权利要求1-9中任一项所定义的可聚合组合物。
14.根据权利要求13所述的喷墨印刷方法,其中所述层包括颜料。
15.根据权利要求13或14所述的喷墨印刷方法,其中所述层是白色层,优选其包含二氧化钛颜料。
16.根据权利要求13-15中任一项所述的喷墨印刷方法,其中通过选自以下的印刷技术来施加所述的层喷墨印刷、苯胺印刷术、胶版印刷和丝网印刷;或通过选自以下的涂布技术来施加所述的层浸渍涂布、刮涂法、挤压涂敷、旋转涂布、滑动漏斗涂布和幕涂。
17.根据权利要求13-16中任一项所述的喷墨印刷方法,其中通过电子束固化来将所述层固化。
18.根据权利要求1-9中任一项所定义的可聚合组合物用于减少来自图像层的可浸出物的用途。
19.根据权利要求1-9中任一项所定义的可聚合组合物用于减少来自印刷物质的令人讨厌的气味的用途。其不包括引发剂或以别的方式包括一种或多种选自非聚合物的二-或多官能团引发剂、低聚物引发剂、聚合物引发剂和可聚合的引发剂的引发剂;其中所述液体的可聚合组合物基本上由下列组成a)25-100wt%的一种或多种可聚合的化合物A,其具有至少一个丙烯酸酯基团G1和至少一个不同于基团G1的第二烯键式不饱和的可聚合官能团G2;b)0-55wt%的一种或多种可聚合的化合物B,其选自单官能团丙烯酸酯和双官能团丙烯酸酯;以及c)0-55wt%的一种或多种可聚合的化合物C,其选自三官能团丙烯酸酯、四官能团丙烯酸酯、五官能团丙烯酸酯和六官能团丙烯酸酯,条件是如果化合物B的重量百分数>24wt%,则化合物C的重量百分数>1wt%;并且其中全部A、B和C的重量百分数是以可聚合组合物的总重量为基准的;条件是如果所述可自由基固化的液体不包含引发剂,则至少一种可聚合的化合物B或C存在于所述可聚合组合物中;其中所述可聚合的化合物A的共聚合比率为0.002<r2/r1<0.200r1和r2分别表示根据Kelen-Tudos方法测定的甲基-G1和甲基-G2的共聚合参数。
第二个知识点:尼康DX高性价比镜头的焦距
第三个知识点:尼康DX高性价比镜头的光学性能
尼康DX高性价比镜头确实是一种值得购买的镜头选择。它们的兼容性、焦距范围、光学性能以及重量和便携性等特点使其成为许多摄影爱好者的首选。如果你正在考虑购买尼康镜头,不妨考虑一下尼康DX高性价比镜头。
在摄影界,镜头的选择一直是摄影师们关注的焦点。尼康作为知名相机品牌,其镜头系列备受瞩目,尤其是尼康DX高性价比镜头更是备受推崇。为大家介绍尼康DX高性价比镜头的优势和特点。
第四个知识点:尼康DX高性价比镜头的重量和便携性
尼康DX高性价比镜头价格实惠。相比于尼康的其他镜头系列,尼康DX高性价比镜头以其更亲民的价格吸引了大量摄影爱好者。即使是一些入门级的摄影爱好者,也能够负担得起这款高性价比镜头,提升摄影水平,享受摄影的乐趣。
作为一名摄影达人,要谈到尼康必买的定焦头,首先需要提到的是尼康的镜头系列,主要分为DX和FX两种规格。DX适用于APS-C画幅相机,而FX适用于全画幅相机。在选择尼康定焦头之前,需要考虑你使用的相机类型。
1.尼克尔DX35mmf/1.8G定焦镜头-这是一个适用于APS-C画幅相机的经济实惠、高性价比的定焦头。它提供了与50mm定焦头类似的视角,成像质量也非常出色,能够很好地呈现人像和风景的细节。
2.尼克尔FX50mmf/1.8G定焦镜头-这是一个适用于全画幅相机的经济实惠、高性价比的定焦头。它的成像质量非常出色,搭配低光拍摄的表现也很不错。在肖像摄影中,这款镜头能够呈现自然的视角和色彩,是一个非常实用的工具。
3.尼克尔FX85mmf/1.8G定焦镜头-这是一个适用于全画幅相机的高端定焦头,尤其适合人像摄影。这款镜头的成像质量非常出色,能够轻松地表现人物的细节和暖色调。其大光圈的特点也让它在光线较暗的环境下表现出色。
4.尼克尔FX105mmf/2.8G微距镜头-这是一个适用于全画幅相机的高端定焦头,尤其适合微距摄影。它的成像质量非常出色,能够捕捉微小的细节和纹理。此外,它还拥有良好的浅景深效果,能够轻松分离主体和背景。
尼康的F卡口系列镜头在使用尼康微单上的时候,主要要考虑的是兼容性问题。尼康微单目前主要使用的是CX卡口,而部分尼康单反机型所使用的则是FX卡口或DX卡口。要想将尼康单反镜头使用在尼康微单上,必须保证镜头和微单之间的兼容性,以确保能够正常使用。
并可通过转接环转接尼康以往FX和DX的镜头,对于尼康老用户来说性价比非常高。
尼康把Z卡口下放在Z50上,可以看出这是尼康想要做更专业半画幅微单相机的一个信号。
不能,除非使用转接环。J1使用的镜头是尼康专为微单相机研发的尼克尔CX格式镜头,而其它尼康单反相机使用的是尼克尔FX格式与DX格式镜头。
首先需要明确的是,尼康单反镜头是可以使用在尼康微单上的。但是,在使用过程中需要注意以下几点:
1.背照式CMOS,原生ISO64宽容度出色
2.支持五轴防抖,视频可同时使用电子防抖
3.对焦点覆盖广大
4.支持全画幅视角4K录制、APS-C下具备超采样
5.支持翻转屏,触控操作方便用户使用
6.支持8K间隔拍摄功能
7.支持焦距变化拍摄功能
8.握持手感和部分操控比竞品更好
9.支持10位N-Log4K外录输出
10.新一代处理器,降噪更好
11.支持对焦辅助灯方便暗部对焦
12.通过转接完美实现G镜头、E镜头AF/AE
13.EVF放大倍率大,画面清晰、延迟低
1.高速连拍限制较多
2.连拍缓存小
3.XQD价高小众,且单卡槽无备份
4.动态追焦一般
5.内录不支持Log
6.电池续航仍有待提升、USB充电很慢
7.不支持眼控对焦
通过前文的评测,相信大家可以比较清晰认识了Z7,Z7作为一款以D850为基础“去反光镜”的微单,Z7继承了D850众多优点,比如原生ISO64、持焦距变化拍摄功能、全画幅视角4K、DX画幅超采样视频、背照式传感器等等。同时尼康还赋予了这款相机微单特色,比如493点复合AF系统、10位N-Log4K输出、五轴防抖、约369万点电子取景器、EXPEED6图像处理器等等。如何来评价这款产品主要看它面对的用户群和竞品。
用户群大致可分为尼康D系列单反用户、佳能用户、索尼用户、其他用户。Z7最大的目标是尼康系统中想要购买微单的用户。Z7可以转接尼克尔镜头,在流通主力的G头、E头上实现完美兼容。相比之下,其他系统转接尼康的兼容性并不如佳能。Z7继承D850众多优点,且加强视频功能,如果想买一台轻巧的D850且有一定视频需求,所以Z7在同门中最大竞争对手就是D850,目前D850售价已经非常友好,Z7新品上市定价过高,反倒让D850性价比更为突出。Z7与D850相比,Z7主要的优势在于视频、轻便,以及Z卡口强大潜力,D850则在运动追焦、续航、镜头群丰富、镜头群相对廉价、双卡槽等方面更突出,买D850是买当下而买Z7是赌未来。如果你追求镜头的极致表现,Z卡口显然未来能够提供更强大镜头素质,这是F卡口先天无法达成的。
对于佳能、索尼的用户,尼康Z系统提供16mm最短法兰距,存在理论上转接可能性,尤其像E卡口转接EF镜头一样,Z系统同样存在这一优势,可以享受佳能高质量EF镜头群。佳能EF镜头全电子化卡口,从某种角度也成就了它“万能镜头”的称号。如果尼康能对第三方转接环支持力度较大的话,完美兼容EF镜头的转接环出现,可以吸引一部分佳能用户。而Z7与佳能全幅微单的竞争,更像是单反上D850与EOS5DMarkIV的比拼蔓延到微单领域,谁能在市场上取得成功,除了营销还有定价,差价决定了两者的命运。
与佳能不同,索尼在全画幅微单市场更迭三代,可谓独霸全幅微单,如今产品已经趋于完善成熟,Z7面前最强大的对手就是α7RIII。画质上的比拼,其实与D850、α7RIII之争类似,无非是D850换成了Z7,Z7的优势在低感,而α7RIII更为均衡,高感略好。两者在操控和握持手感上,尼康虽是后起之秀,但更加老道;而视频功能丰富性、动态追焦、连拍速度和续航上,索尼更占优势。最终决定性因素在镜头群和价格,这两点上索尼占据绝对主动。尼康在镜头群没展现出优势前,空谈Z卡大内径的优势是苍白的,所以无论基于D850的售价还是α7RIII的售价,Z7的定价都要更务实一些。在微单这一领域,尼康还是个新人,姿态放低更为重要。Z7作为尼康第一代微单,其完成度和性能都非常不错,有人用其与索尼第一代α7R相比较,那自然是高下立判。但市场是残酷的,它并不会给新人太多机会,Z7、Z6面对的对手就是索尼第三代甚至第四代产品,这是件既不公平又公平的事情。尼康需要在下一代解决一些问题:高速连拍固定AE、连拍缓存小、电池续航、不支持眼控对焦、动态追焦、内录不支持Log、单XQD插槽等。未来需要充分发挥Z卡口大内径的优势,做到“人无我有、人有我强”才能在全幅微单搏杀中冲出来。镜头方面,目前F1.8镜头海外定价蛮高的,用户显然更需要高性价比的镜头,希望未来非S系列镜头能有一些好产品推出并开放卡口协议更多副厂镜头补充空白。
优点: